1. (2023九上·义乌月考) 某碳酸钠固体样品中，可能含有硫酸钠、碳酸钙、硫酸铜、氯化钠、氯化钙中的一种或几种杂质，为了确定杂质的成分，进行以下实验：

第一步：取50g该样品溶于水得到无色溶液；

第二步：再向第一步得到的无色溶液中，先后逐滴加入过量氯化钡溶液和过量的稀硝酸。产生沉淀的物质的质量与时间的关系如图所示，

1. （1） 由第一步实验可知，原样品中一定没有。
3. （2） 杂质一定含有。