1. 甲醇作为基本的有机化工产品和环保动力燃料具有广阔的应用前景，CO₂ 加氢合成甲醇是合理利用CO₂的有效途径．由CO₂制备甲醇过程可能涉及反应如下：

反应Ⅰ：CO₂（g）+H₂（g）⇌CO （g）+H₂O（g）△H₁=+41.19kJ•mol^﹣1

反应Ⅱ：CO（g）+2H₂（g）⇌CH₃OH（g）△H₂

反应Ⅲ：CO₂（g）+3H₂（g）⇌CH₃OH（g）+H₂O（g）△H₃=﹣49.58kJ•mol^﹣1

回答下列问题：

1. （1） 反应Ⅲ的△S（填“＜”、“=”或“＞”）0；反应Ⅱ的△H₂=．
3. （2） 在恒压密闭容器中，充入一定量的H₂和CO₂（假定仅发生反应Ⅲ），实验测得反应物在不同温度下，反应体系中CO₂的平衡转化率与压强的关系曲线如图1所示．

   

   ①反应过程中，不能判断反应Ⅲ已达到平衡状态的标志是

   A．断裂3molH﹣H键，同时断裂2molH﹣O键      B．CH₃OH的浓度不再改变

   C．容器中气体的平均摩尔质量不变            D．容器中气体的压强不变

   ②比较T₁与T₂的大小关系：T₁T₂（填“＜”、“=”或“＞”），理由是：．

   ③在T₁和P₆的条件下，往密闭容器中充入3mol H₂和1mol CO₂ ， 该反应在第5min时达到平衡，此时容器的体积为1.8L；则该反应在此温度下的平衡常数为．

   a．若此条件下反应至3min时刻，改变条件并于A点处达到平衡，CH₃OH的浓度随反应时间的变化趋势如图2所示（3～4min的浓度变化未表示出来）；则改变的条件为．

   b．若温度不变，压强恒定在P₈的条件下重新达到平衡时，容器的体积变为L．